الرئيسية > السؤال
السؤال
ماهي المادة التي تجعل الكبريت قابل للذوبان في الماء
الأغذية العضوية 2‏/3‏/2010 تم النشر بواسطة الزراعي.
الإجابات
1 من 5
والله ما في فكرة عن هالموضوع
نلتقي لنرتقي+++++
2‏/3‏/2010 تم النشر بواسطة a-darkness (قطرات ماء).
2 من 5
السلام عليكم ورحمة الله وبركاته

الكبريت كمبيد فطرى

*** يستخرج الكبريت من باطن الارض كما يمكن تحضيره بالترسيب فى الصناعة
وقد عرف الكبريت كمبيد فطرى منذ قديم الزمان واستخدم كتعفير ضد الكثير من الامراض ثم اشتق منه مركبات عديدة استخدمت حديثا فى المقاومة

استخدامات الكبريت

*** الكبريت العنصرى Elemental sulfur ***

عرف الكبريت كمطهر قبل ان تعرف بالتحديد طبيعة الفطريات كمسببات للامراض فقد ذكر روبنسون 1821 ان الكبريت هو العلاج الوحيد لمرض البياض فى الخوخ
وكذلك استعمله kyle 1846 لمقاومة البياض الدقيقي فى العنب
وسرعان ما ثبتت اهمية الكبريت كمطهر فطرى لعلاج امراض البياض الدقيقي زظل حتى الان من المواد الفعالة

الخواص الطبيعية للكبريت

الكبريت مسحوق ناعم اصفر اللون يصهر على درجة حرارة 115 م الى سائل اصفر وعند 160 م يغمق اللون ويصبح لزجا
والكبريت غير قابل للذوبان فى الماء وقليل الذوبان فى الكحول والايثير

ويستخدم الكبريت اما :-

1- تعفيرا : حيث يضاف اليه بعض المواد التى تمنع تكوير الكبريت
2- رشا :اما كبريت قابل للبلل او كبريت غروى او كبريت ميكرونى


تاثير الكبريت على الفطريات

يستخدم الكبريت اساسا فى مقاومة امراض البياض السطحية كذلك فى مقاومة بعض امراض الثمار مثل جرب التفاح .
ويستخدم حاليا على نطاق واسع فى مقاومة بعض امراض الاصداء ولما كان الكبريت غير قابل للذوبان فى الماء فقد ظهرت عدة نظريات لتفسير تاثير الكبريت على الفطريات

اولا ":- نظرية الكهرباء .

وفيها يعزى تاثير الكبريت الى الكهرباء التى تتولد من ملامسة حبيبات الكبريت لسطح العائل

ثانيا ":- نظرية العدسات البصرية

وتشير هذه النظرية الى ان حبيبات الكبريت الموجودة على سطح العائل تعمل كعدسات بصرية تؤدى الى تجميع اشعة الشمس على جراثيم الفطر وتميته

ثالثا":- نظرية الابخرة والتاثير عن بعد

يؤثر الكبريت على بعد بفعل ابخرته التى تتكثف على الجراثيم .

رابعا":- نظرية الاكسدة

حيث سعزى التاثير على الفطريات الى ثانى اكسيد الكبريت والى ثالث اكسيد الكبريت وايضا الى حمض البنتاثيونيك وكلها نواتج اكسدة الكبريت ولا يتعدى التاثير الناتج منها الا فى زيادة حموضة الوسط الذى يعيش فيه الفطر

خامسا":- نظرية كبريتور الايدروجين .

وهى من اقدم النظريات واكثرها تدعيما يعزى منها فعل الكبريت الى كبريتور الايدروجين الناتج عن اختزال ابخرة الكبريت داخل الجراثيم او سطحها

سادسا":- نظريات متنوعة

أ- إقترح ان كبريتيد الايدروجين هذه المادة السامة التى ينتجها الكبريت
الا انه فيما بعد وجد ان الكبريت الغروى تتراوح سميته للفطريات بين 5 - 50 مثل سمية كبريتيد الايدروجين الامر الذى يدل على ان تكوين كبريتيد الايدروجين من الكبريت العنصرى لم يكن عاملا محددا لسمية الكبريت لجراثيم الفطر وذلك ما لم تتكون كميات كبيرة من كبريتيد الايدروجين

ب - هناك نظرية اخرى فى تفسير سمية الكبريت هى نظرية التاثير المباشر
وتبعا لهذه النظرية فان الكبريت يؤدى تاثيره فى كمستقبل للايدروجين فى نظم التمثيل الغذائى للفطر الامر الذى يؤدى الى خلل فى عملية الdehydrogenation & hydrogrnation فى الخلية
وتعتمد هذه النظرية على افتراض ان الكبريت بما انه تال للاكسجين فى الترتيب الدورى فيسلك مسلك الاكسجين , وبما ان الخلية الفطرية تسمح بمرور الاكسجين فانها سوف تسمح بنفاذ الكبريت ايضا
وقد ذكر البعض ان فطر الفيوزاريوم يستخدم الكبريت بدلا من الاكسجين والنتيجة هى تكوين كبريتيد الايدروجين بدلا من الماء فى عمليات التمثيل الغذائى مسببا خللا فى هذه العمليات

بالرغم من ان العملية التى يتم عن طريقها اختزال الكبريت الى كبريتيد اايدروجين غير مفهومة تماما الا انها غالبا تتم بواسطة مادة الجلوتاثيون التى تتاكسد نتيجة ذلك الى ثانى الكبريتيد

وذكر البعض انه اثناء تحول الكبريت الى كبريتيد الايدروجين تتكون اصول حرة من عديد الكبريتيد هى التى تكون مسؤولة عن سمية الكبريت للفطريات

مما سبق يتضح ان تفسير الفعل السام للكبريت على الخلية الفطرية غير معروف بصفة قاطعه

وتتميز المبيدات الفطرية الكبريتية بانه يتكون عنها بخار يمنع نمو الجراثيم الفطرية لبضعة ملليمترات ويعتبر ذلك من مميزات هذه المبيدات اذا ما قورنت بغيرها حيث يعطى تغطية وقائية ضد الفطريات ما بين حبيبات الكبريت او التى تنشا عن عوامل التجوية


استخدام الكبريت في الزراعة ..

معظم أشكال الكبريت الشائعة الاستخدام من قبل المزارعين هو الكبريت القابل للبلل يمكن أن يمر خلال منخل /325/ مش لأن حجم جزيئاته بين 5-90 ميكرون وان 80% من جزيئاته أكثر من 1 ميكرون ..

- الكبريت(pennthiol) الميكروني هو مختلف الأشكال لأنه تشكيله جزيئاته ميكرونية قابلة للبلل , وحجم جزيئات يترواح من (1 الى 6) ميكرون . وأن معظم هذه الجزيئات 90 % هو 3 ميكرون لذلك فأن الكبريت (pennthiol) له خاصية التعليق الممتازة والفعالة بدون سمية للنبات .

- الكبريت(pennthiol) هو الأفضل بسبب :

- نعومة مثالية : حجم الجزيئات مثالي ( 100% من الجزيئات بين 1-6 ميكرون ) وهي حوالي 90% من أجل ذلك للكبريت(pennthiol) فعالية عالية وبدون تسمم للنبات .

- بدون غبار : كامل الذوبان بالماء ولايترك أثر في خزان الرش .

- ذوبان فوري : جزيئات سريعة الانتشار بالماء , فهو ينتشر بالماء عندما يضاف إلى الماء فوراً حيث يمكن أن يذوب كمية 75 كغ في 100 ليتر ماء بالمقارنة مع الكبريت القابل للبلل الذي لا يذوب منه أكثر من 25 كغ في 100 ليتر ماء مما يجعل الكبريت القابل للبلل هذه البقع التي تعمل عمل العدسات المكبرة التي تكثف ضوء الشمس الذي يسبب احتراق الأوراق ..

- تعليق ممتاز : أن التعليق في الماء العسر أو اليسر متماثل (أكثر من 80%) من التعليق بعد ساعة ولهذا يكفي وبعد أي توقف أو استراحة نحتاج إلى خلط خفيف لأعادة التعليق .

- القابلة للخلط : لأن الكبريت(pennthiol) وبتشكيلته الفريدة فهو قابل للخلط مع المبيدات الفطرية العضزية ومركبات النحاس بالإضافة إلى مزيج بوردو ومعظم المبيدات الحشرية والعناكبية والمركزات القابلة للاستحلاب وزيوت الرش الزراعي ..

لماذا يؤثر فعل الطقس على فعالية الكبريت(pennthiol):

لأن الفعالية تزداد بشدة الإضاءة , لذلك يتم الحصول على أفضل فعالية عندما تكون الإضاءة أفضل, وحديثاً تبين أن الفعالية تزداد بحركة الهواء لأن بخار الكبريت ينتشر مع أبواغ العفن الفطري .

- درجة الحرارة المثلى لفعالية الكبريت : هي نفسها لنمو العفن الفطري , ويستطيع الاخير العيش على حرارة تترواح بين 5- 38 درجة مئوية وأفضل درجة حرارة لنموه تترواح بين 22.5-28 وهي أيضاً أفضل درجة حرارة لفعل الكبريت .

كيف يعمل الكبريت(pennthiol) كمبيد فطري :

- الكبريت معقد ويعمل على مستويات مختلفة :

- أولاً: بشكل رئيسي بالفعل التنفسي .

- ثانياً : البياض الدقيقي ( الرمد ) يشبه الطحين هذه المنتجات التي تتصف بالسمية الخاصة للفطر . عند استخدام الكبريت على النبات فأن الكبريت نفسه تتحرر أبخرته ..

- ثالثاً : مشيجة فطر الرمد تنتج الهيدروجين . أخيراً فعل الهيدروجين مع الكبريت يتشكل هيدروجين (سلفيد h2s) هذا الغاز سام للفطر .

- وهذا الفعل يعتمد على الفعل البخاري و :

- نوعية الكبريت المستخدم .

- كمية الكبريت المستخدم .

- نوعية الرش المطبق بالاستخدام .

- على الطقس

- الكبريت أذاً : علاجي ووقائي ويسيطر على تطورات الفطر .

- كيف يعمل الكبريت(pennthiol) كغذاء ؟

- للكبريت دور هام في العمليات الحيوية داخل خلايا النبات , فهو المسؤول عن عمليات الاستقلاب الحيوي وتنشيط الانزيمات وخاصة ف النباتات التي تحتاج الى كبريت بكميات كبيرة مثل البصل والثوم والملفوف والكرنب واللفت والبراصيا ..... الخ

- هناك طريقتان لتزويد النبات بالكبريت :

- باستخدام التسميد عن طريق التربة .

- عن طريق الرش الورقي للكبريت (pennthiol)

- استخدام الرش الرقي للكبريت (pennthiol) له عدة فوائد :

1- يساهم في انقاص حدوث الجرب على التفاح صنف جولدن ديليشيز

2- يحسن التركيب الضوئي ونوعية الحبوب في المحاصيل .

3- يسيطر على الرمد ويحسن التركيب الضوئي الذي يزيد السكر الطبيعي في الشوندر السكري .

أهمية التوقيت : يجب استخدام الكبريت منذ البداية لأن المحاصيل تحتاج كثيراً من الكبريت خلال فترة نموها النشطة .

- كيف يعمل الكبريت كمبيد للعناكب :

- الكبريت الذهبي فعال وفق ثلاث طرق :

- له تأثير هام على العناكب على كلا الطورين الحوريات والحشرة الكاملة

- ويفعل كطارد للعناكب .

هناك الف تحذير على اضافة الكبريت الى النحاس حيث يتكون مركب كبريتات النحاس والتى من الممكن ان تؤذى النباتات اذا ما لم تتفق النسب فى التركيبة .
لذا انصح بالحذر والتجربة قبل الرش .
وبالنسبة لما ذكر ان الكبريت يذوب فى الماء .
فالكبريت لا يذوب فى الماء بل ينتشر ويكون معلق ويشترط لذلك ان يكون ميكرونى ( الترا فاين )
ولا يكون منفردا بل لابد من اضافة عنصر الكالسيوم معه للعمل على تجانس المعلق لمدة اطول
وعند اضافته الى احد الزيوت لابد من استعمال نصف الجرعة - ولا يؤذي الحشرات التي تفترس العناكب .
3‏/7‏/2012 تم النشر بواسطة يحيى حيمور.
3 من 5
الكبريـــت

1 – مواطنه :
الكبريت كثير الانتشار في العالم ويوجد حرا ومتحدا بغيره من المواد ، فيوجد بحالة حرة مختلطة بالمواد الترابية ، وتوجد كميات كبيرة منه في صقليا ، ايطاليا ، تكساس ، لويزيانا في امريكا ، الهند والصين . وتوجد منه كميات قليلة في العراق ، وقد يوجد متحدا مع الفلزات مكونا كبريتات ، اهمها بايرات الحديد (FeS2) وبايرت النحاس (CuFeS2) وكبيرتيد الرصاص (PbS) وكبريتيد الزنك (ZnS) وكبريتيد الزئبق (HgS) . ويوجد أيضاً بكشل كبريتات مثل كبريتات الكالسيوم (الجبس CaSO4, 2H2O) وكبريتات الصوديوم (ملح كلوبر Na2SO4. 10H2O ) وكبريتات المعنيسيوم المسمى بالملح الانكليزي (MgSO4. 7H2O) . ويوجد بشكل (H2S) أو مركباته عند الينابيع الكبريتية . ويدخل الكبريت في تركيب الكثير من المنتوجات الحيوانية والنباتية ، فيوجد في البيض والشعر وبعض انواع الزلال وفي البصل والثوم .

2 – استخراجه :
لقد كان الكبريت قديما يستخرج بطرق اولية ساذجة لا تساعد على استخراجه بمقياس واسع خاصة حين يكون على عمق 500 قدم تحت الصخور كما في امريكا ، حتى توصل العالم هرمن فراش إلى ايجاد طريقة ميكانيكية لاستخراجه في سنة 1900 . والطريقة هذه تشبه من بعض الوجوه طريقة استخراج البترول ، وتلخص باتخاذ حفارة التي تستعمل في حفر ابار البترول ، تحيط بها اربعة انابيب متحدة المحور ، واقطارها 8 ، 6 ، 4 ، 1
من الانجات ، وتتحرك هذه الانابيب حركة نصف دائرية وتضغط في داخل البئر تدريجيا ، ثم يدفع في الانبوبين الخارجي والذي يليه بخار الماء المسخن إلى درجة 170م تقريبا ، ما يضغط في الانبوب الداخلي هواء حار فيساعد بخار الماء على صهر الكبريت الذي في الطبقات العميقة من البئر ، ويساعد الهواء المضغوط والبخار معا على رغو الكبريت السائل وقذفه إلى الخارج خلال الانبوبة الثالثة .

3 – صور الكبريت :
أ . الكبريت المعيني :
هو اثبت انواع الكبريت لان كثيرا من الانواع الاخرى يمكن تحويلها اليه بسهولة ، وهي في الحقيقة بلورات ذات ثمانية اوجه ، كل وجهين يمثلان معينا ويوجد في زهرة الكبريت وكبريت العمود . ويحصل على هذا النوع من البلورات باذابة الكبريت في ثاني كبريتيد الكربون ، ثم يبلور الكبريت من محلوله بتبخر ثاني كبريتيد الكربون (CS2) ببطء . كثافته النوعية (2.06) وينصهر في درجة (112.8)م .
ب. الكبريت المنشوري :
يحضر هذا النوع من الكبريت بصهر الكبريت ، ثم يترك السائل المنصهر ليتجمد حتى تتكون قشرة رقيقة فوقه ، وبعد ذلك تثقب القشرة ويصب الكبريت المنصهر من الاناء ، فيتخلف على جدرانه بلورات طويلة من الكبريت منشورية الشكل ، وهذا النوع من الكبريت هو في الحقيقة بلورات منشورية شفافة ، تشبه الابر ، ذات لون اصفر . وهو يذوب في ثاني كبريتيد الكربون ، وهذه الابر غير ثابتة ، فاذا تركت يوما أو يومين تفقد شفافيتها وتحولها إلى عدد كبير من البلورات المعينية الشكل . ويختلف هذا النوع عن سابقه في ان كثافته (1.98) ودرجة انصهاره (120) م ، وهو غي ثابت ولا يمكن الاحتفاظ به الا بين درجة انصهاره ودرجة (95.5)م .

4 – الكبريت غير المتبلور :
أ . الكبريت المطاط :
يحصل على الكبريت المطاط بتبريد الكبريت المغلي فجائيا ، كما يحدث عند سكبه في الماء وهو مادة لينة مرنة ذات لون اصفر ، يمكن سحبه كانه من الصمغ المرن . وهو لا يذوب في ثاني كبريتيد الكربون .واذا ترك مدة تحول إلى كبريت معيني فيصبح صلبا سهل القصف غير شفاف . كثافة هذا النوع من الكبريت (1.95) ، وهو في الحقيقة سائل ، اذا برد فجأة إلى ما دون درجة تجمده فلم يكن له الوقت اللازم لتكوين بلوراته .
ب. الكبريت الابيض غير المتبلور :
اذا صادف بخار الكبريت سطحا باردا ، فان القسم الاعظم منه يتكاثف بشكل بلورات معينية ، ولكن قسما قليلا منه يتكاثف بشكل كبريت غير متبلور (عديم الشكل) . فاذا اضيفت اليه زهر الكبريت المحضر بالطريقة السابقة ثاني كبريتيد الكربون يذوب الكبريت المعيني ويتبقى الكبريت الابيض غير المتبلور الذي يمكن فصله بالترشيح .
ج . الكبريت الغروي :
اذا اضيف حامض مخفف إلى ثايو كبريتات الصوديوم فيترسب كبريت بشكل مسحوق ابيض غير متبلور يتحول لونه بعد مدة إلى اللون الاصفر .
Na2S2O3 + 2HCl  2NaCl + S + SO2 + H2O
والكبريت غير المتبلور ابيض اللون لا يذوب في ثاني كبريتيد الكربون ، واذا سخن إلى درجة (100) م يتحول إلى كبريت معيني ، وتبلغ كثافته (1.95) .
5 – صور الكبريت عنصر واحد :
مع ان اشكال الكبريت تتلف في المظهر والخواص الطبيعية ، تتكون كلها من مادة واحدة . واليك الادلة على ذلك :
أ . يكمن تحويل أي مقدار من الكبريت من صورة إلى اخرى ، دون تغيير في الوزن .
ب. عند احراق اوزان متساوية من جميع صور الكبريت المختلفة تنتج اوزان متساوية من غاز ثاني اوكسيد الكبريت .وقد وجد ان كل 32 جزء بالوزن من الكبريت من اية صورة كانت تتحد مع 32 جزء بالوزن من الاوكسجين ، لتكوين 64 جزء بالوزن ن ثاني اوكسيد الكبريت ، وليس الكبريت بالعنصر الوحيد الذي يوجد بصورة مختلفة . فللاوكسجين صورة اخرى (الاوزون) وللفسفور والكربون والقصدير اكثر من صورة واحدة .
6 – استعمال الكبريت :
للكبريت استعمالات كثيرة في الصناعة ويبلغ مقدار ما تستهلكه الولايات المتحدة الامريكية وحدها من الكبريت مليون ونصف من الاطنان كل سنة ، فهو يستعمل في صنع حامض الكبريتيك ، وفي صناعة المطاط الصلب ، وفي صناعة الثقاب الكبريتي ، والبارود ، ولعمل بعض الادوية والاصباغ ، والسموم المستعملة في ابادة الحشرات التي تفسد الفاكهة والكروم ، ويمزج احيانا مع الاسمدة . كما انه يحرق ويستعمل ثاني اوكسيده في قصر الصوف والقش .
حامض الكبريتوز وأملاحه
7 – تحضيره وخواصه : يعرف محلول ثاني اوكسيد الكبريت في الماء بحامض الكبريتوز (H2SO3) هو حامض لا يمكن فصله من الماء ، ثنائي القاعدة ، فلذا يكون املاحا هيدروجينية (املاحا حامضية) واملاحا عادية :
2NaOH + H2SO3  Na2SO3 + 2H2O
NaOH + H3SO3  NaHSO3 + H2O ان املاحه العادية عديمة الرائحة وتعرف (بالكبريتيات) ولاملاحه الحامضية أو (الهيدروجينية) رائحة الحامض نفسه . ويمكن الكشف عن الكبريتيتات باضافة حامض مخفف اليه ، فاذا ظهر غاز ثاني اوكسيد الكبريت فيكون الملح كبريتيتاً .
Na2SO3 + 2HCl 2NaCl + SO2 + H2O
8 – الثايو كبركتات :
يتحد محول كبريتيد الصوديوم (NaSO3) بالاوكسجين تدريجيا عند تعرضه للهواء مكونا (Na2So4) . وشبيه بذلك ما يحدث لمحلول كبريتيد الصوديوم عند اغلاء الكبريت فيه، فانه يتحد بالكبريت مكونا كبريتيد الصوديوم الكبريتي أي ثايو كبركتات الصوديوم ويسمى احيانا (هايبو سلفات الصوديوم ، ويعرف تجاربا بالهايبو) ، ويحضر ثايو كبريتات الصوديوم تجاريا بالطريقة المذكورة توا :
Na2SO3 + S  Na2 S2O3
ولم يعزل حامض هذا الملح بعد ، وينبغي ان يسمى (حامض الثايو كبريتيك H2S2O3) ، وذلك لان اضافة حامض مخفف كالهيدروكلوريك إلى محلول الملح يسبب تحلل الحامض حال تكونه فيكون الناتج ظهور الكبريت الغروي وتحرر (SO2) ويستعمل هذا التفاعل للكشف عن الثايو كبريتات .
Na2S2O3 + 2HCl  2NaCl + SO2 + S +H2O
وتميل الثايو كبريتات إلى تكوين املاح معقدة فعند تفاعلها مثلا مع هاليدات الفضة
(كلوريدها أو بروميدها أو يوديدها) يتكون ثايو كبريتات الصوديوم الفضي .
Na2S2O3 + AgCl  Na(AgS2O3) + NaCl
بما ان هذا الملح المعقد سهل الذوبان في الماء ، فان ثايو كبريتات الصوديوم (الهايبو) يستخدم في غسل (اذابة الفضة) التي تتأثر بنور الشمس من رقوق التصوير ويزيل الهايبو بقع اليود لانه يكون مع اليود ملحين عديمي اللون ، احدهما معقد التركيب يسمى (رابع ثايونات الصوديوم ، والثاني يوديد الصوديوم) .
2Na2S2O3 + I2  2NaI + Na2S4O6
ثالث أوكسيد الكبريت
9 – تحضيره وخواصه :
يمكن تحضير ثالث اوكسيد الكبريت بامرار مزيج من ثاني اوكسيد الكبريت والاوكسجين (المخففين بحامض الكبريتيك) في انبوبة ملوءة بالحرير الصخري المغطى بالبلاتين ومسخنة إلى درجة (400)  م ، ويكشف ثالث اوكسيد الكبريت الناتج في دورق جاف مسدود بالاسبستوس ومبرد بالثلج ، وله رقبة ضعيفة ومتصلة بانبوب تحتوي كلوريد ، وهذا الاخير يمنع تكون حامض الكبريتيك من اتحاد بخار الماء في الهواء مع ثالث اوكسيد الكبريت ، واليم معادلة تأكسد (SO2) إلى (SO3) .
2SO3 + O2  2SO3
ثالث اوكسيد الكبريت مادة صلبة بلورية براقة بيضاء تنصهر في درجة (14,8) م وتغلي في (46)  م، ويتسامى في الدرجات الاعتيادية ، وهي ميالة جدا للماء فهي تمتص بخار الماء من الهواء وتكون خامض الكبريتات ، مولدة حرارة تسبب ازيزا وضبابا :
H2O + SO3  H2SO4
لا يؤثر ثالث اوكسيد الجاف في ورق عباد الشمس ، واذا مر بخاره فوق الاكاسيد القاعدية كأوكسيد الكاليسيوم واوكسيد الباريوم فان الاكاسيد القاعدية تتحد مع ثالث اوكسيد الكبريت وتكون كبريتات .
BaO + SO3  BaSO4
حامض الكبريتيك
10 – تحضيره :
أ . طرق المختبر :
أولا . يحضر حامض الكبريتيك باذابة ثالث اوكسيد الكبريت في الماء .
ثانيا . يحضر أيضاً بتعريض محلول ثاني اوكسيد الكبري تالى الهواء مدة من الزمن .
ب. الطرق التجارية :
أولا . طريقة الغرف الرصاصية : وهي طريقة قديمة ولكنها مل زالت شائعة حتى الايام الاخيرى
ثانيا . طريقة التلامس : وفي هذه الطريقة يحضر ثالث اوكسيد الكبريت من ثاني اوكسيد الكبريت والاوكسجين الجافين النقيين وذلك بامرارهما في برج مملوء بالحرير الصخري المغطى بالبلاتين ويسخن إلى درجة (400) م فيكون البلاتين عاملا مساعدا لتأكسد ثاني اوكسيد الكبريت ، ويكون ثالث اوكسيد الكبريت الذي يمر في حامض الكبريتيك مركز (97%) فيتكون حامض البيروكبريتيك من اتحاد ثالث اوكسيد الكبريت بحامض الكبريتيك وللحصول على حامض كبريتيك مركز من حامض البيروكبريتيك يضاف اليه ماء .
So3 + H2SO4  H2S2O7
H2S2O7 + H2O 2H2SO4
وقد استعيض اخيرا عن البلاتين بخامس اوكسيد الفاناديوم في جعله عاملا مساعدا ، وذلك لرخصه من جهة ولانه من جهة اخرى – بخلاف البلاتين – لا يتسم كثيرا بالمواد الاخرى التي توجد مع الكبريت احيانا كالزرنيخ والانيتمون .
11 – خواصة الكيميائية :
أ . محلول حامض الكبريتيك المخفف له خواص حامضية قوية فهو يغير صبغة عباد الشمس الزرقاء (الللتموس) إلى حمراء ويكون املاحا مع الاكاسيد والهيدروكسيدات تعرف (بالكبريتات) .
ب. حامض البريتيك عامل مؤكسد : يكون حامض الكبريتيك المركز في درجات الحرارة العالية عاملا مؤكسد ويحول لذلك النحاس والزئبق والفضة إلى كبريتات وبذلك يختزل هو إلى (SO2) .
ج . تفعله مع الفلزات : حامض الكبريتيك المخفف يتفاعل مع الفلزات التي فوق الهيدروجين في جدول الاحلال كالزنك والحديد فيكون معها املاحا وهيدروجينا ، اما المركز (فهو مؤكسد في درجات الحرارة العالية) فيتفاعل مع اككثر الفزات في جدول الاحلال سواء كانت تحت الهيدروجين ام فوقه ، اما الغاز المنبعث فهو ثاني اوكسيد الكبريت وليس بغاز الهيدروجين ، مثل تفاعل النحاس مع حامض الكبريتيك المركز .
Cu + 2H2SO4  CuSO4 + 2H2O + SO2
د . تفاعله مع الاملاح : اذا سخن ملح ناتج من حامض درجة غليانه منخفضة مع حامض درجة غليانه عالية فان احد نواتج التفاعل يكون الحامض المتطاير (أي الذي درجة غليانه منخفضة) وبما ان درجة غليان حامض الكبريتيك (338)م وهي اعلى من درجة غليان الحوامض الاعتيادية ، استعمل في تحضير هذه الحوامض :
NaCl + H4SO4 = NaHSO4 + HCl
Ca3(PO4)2 + 3H2OSO4 = 3CaSO4 + 2H3PO4
هـ. ميله إلى الماء : حامض الكبريتيك شديد الميل جدا إلى الماء ، اذ انه ينتزع عنصري الماء من بعض المركبات العضوية التي تحتويهما وحتى وان لم يكن كنسبتهما في الماء تاركا مادة الفحم ، فاذا اضيف حامض الكبريتيك المركز إلى الخشب أو القطن أو السكر فالتفاعل يكون كما في المعادلة الآتية :
C12H22O11 + H2SO4  (H2SO4 + 11H2O) + 12C
و . تفاعله مع الاكاسيد والهيدروكسيدات : يتعادل حامض الكبريتيك مع القواعد ويتفاعل مع الاكاسيد فيكون معها ماء واملاحا تعرف (بالكبريتات) حامض الكبريتيك ثناي القاعدة ، أي ان جزيئته تحتوي على ذرتين من الهيدروجين يمكن ابدال الفلزات بهما فهو بذلك يكون سلسلتين : الاولى الاملاح العادية ، والثانية الاملاح الحامضية .
NaOH + H5SO4  NaHSO4 + H2O
2NaOH + H2SO4  Na2SO4 + 2H2O
12 – أملاح حامض الكبريتيك :
تعرف املاح حامض الكبريتيك (بالكبريتات) واكثرها ذات فوائد تجارية اهمها :
أ . الزاج الاخضر – كبريتات الحديدوز FeSO4.&H2O .
ب. الزاج الازرق – كبريتات النحاس CuSo4 . 5H2o .
ج . ملح ابسم – كبريتات المغنيسيوم MgSO4 . 7H2O .
د . الجبس – كبريتات الكالسيوم CaSO4 . 2H2O .
هـ.ملح كلوبر – كبريتات الصوديوم Na2SO4 . 10H2O .
13 – الكشف عن الكبريتات :
يمكن الكشف عن حامض الكبريتيك وعن الكبريتات باضافة محلول كلوريد الباريوم (BaCl2) إلى محاليل هذه المركبات فيتكون في الحال راسب ابيض هو كبيرتات الباريوم (BaSO4) الذي لا يذوب في الماء ولا في الحوامض المخففة كحامض هيدوركلوريك المخفف .
BaCl2 + Na2SO4  BaSO4 2NaCl
ويمكن تمييز الكبريتات عن الكبريتيت والثايو كبريتات باضافة الحامض المخفف إلى كل منهما ، فان الكبريتات لا تتأثر به . اما الكبريتيت BaSO3 راسب ابيض أيضاً فيذوب تدريجيا محررا (SO2) ، في حين يترسب الكبريت الغروي من محلول ثايو كبريتات ، اضافة إلى تحرر (SO2) وقد سبقت الاشارة إلى التفاعلات ومعادلاتها مرارا .
14 – استعماله :
يستهلك العالم في كل سنة ما لا يقل عن (30) مليون طن من حامض الكبريتيك وهو من اهم المواد الكيميائية المستعملة في الصناعات ، فانه يستعمل في صناعة الاسمدة وفي اذابة الطبقة التي تغطي المعادن وفي تنقية البترول وفي صناعة المفرقات والاصباغ والسلولويد والورق والحرير الصناعي والجلود وفي صناعة حامضي الهيدروكلوريك والنتريك وكربونات الصوديوم ، وكذلك يستعمل في صنع الاعمدة الكهربائية وفي المختبرات الكيميائي
العدد الذري = 16
* عدد الكتلة = 32
* الحالة القياسية : صلب
* اللون : أصفر ليموني
* التوزيع الإلكتروني : 1S2 2S2 2P6 3S2 3P4
* رقم الدورة : 3
* رقم المجموعة : 6
عرف الكبريت منذ القدم وأستخدم كمادة مبيضة للملابس , وكمادة طبية , وحربية مع مسحوق البارود . ويوجد الكبريت في الطبيعة حراً في أماكن الإندفاعات البركانية , أو على شكل مركبات أو من تفكك الكبريتات .
* أهم مركباته :
البلند ZnS , البيريت FeS , الجالينا PbS , الجبس CaSO4.2H2O , كبريتيد الزئبق HgS , كبريتيد الأنتيمون Sb2S3 , الكالكوبيريت , الباريت .
* تحضير الكبريت :
1 . أكسدة غاز كبريتيد الهيدروجين بواسطة أكسيد الحديديك
. Fe2O3 + 3H2S ………>> 2FeS + S + 3H2O

2. إختزال غاز ثاني أكسيد الكبريت بواسطة الكربون ( الفحم ) عند درجة حرارة 1100م .
SO2 + C ………..>> S + CO2

3 . معالجة كبريتيدات الفلزات بواسطة ثاني أكسيد الكربون .
ZnS + CO2 ………….>> ZnO + CO + S
* خواصه الفيزيائية :
في الحالة الصلبة يكون جزئ الكبريت مكون من ثمان ذرات كبريت أي S8 وكذلك في الحالة السائلة أو الغازية .
لا يذوب الكبريت في الماء لكنه يذوب في كثير من المذيبات العضوية مثل ثلاثي كلورو إيثيلين والبنزين وفي القواعد العضوية مثل الأمينات .
ينصهر عند درجة حرارة 119.25م , ولا يعتبر الكبريت موصلاً للحرارة والكهرباء ( عازل ) أي أنه
لا فلز .

* خواصه الكيميائية :

1 . التفاعل مع أشباه الفلزات .
S + H2 …………>> H2S

2 . التفاعل مع الفلزات . ( ما عدا الذهب والبلاتين )
S + Zn ………….>> ZnS

3 . عامل مختزل , فمثلاً يختزل حمض الكبريت إلى ثاني أكسيد الكبريت .
S + 2 H2SO4 ……………>> 3 SO2 + 2 H2O

4 . التفاعل مع الماء , حيث يتفاعل الكبريت المغلي مع بخار الماء
. S + 2 H2O …………..>> 2 H2S + SO2

5 . التفاعل مع هيدروكسيدات الفلزات .
S + 6 KOH ……………..>> K2S2O3 + 2 K2S + 3 H2O


*إستعمالاته :                                                                                 1. علاج الكثير من الأمراض التي تصيب كروم العنب .
2 . صناعة المتفجرات ( البودرة السوداء ) .
3 . يدخل في تركيب الكاوتشوك وصناعة CS2 والملونات الكبريتية مثل S2Cl2 .
4 . في مجال الطب لعلاج بعض الأمراض الجلدية
3‏/7‏/2012 تم النشر بواسطة يحيى حيمور.
4 من 5
الكبريت لا يحتاج الى مادة حتى يذوب في الماء انما يحتاج الى حرارة فقط
3‏/7‏/2012 تم النشر بواسطة يحيى حيمور.
5 من 5
الكبريت هو عنصر لا فلزي ويوجد في الطبيعة بشكل خام ويدخل في صناعة البارود وعيدان الثقاب.
رمزه بالإنجليزية هو(S) وعدده الذري هو (16), ولون الكبريت أصفر, يوجد في النفط المستخرج وهو النفط الحامضي الحاوي على غاز H2S وللأستفادة من هذا النفط في التصدير أو المصافي يستوجب التخلص من هذا الغاز وبالتالي يمكن أستخراج الكبريت من هذا الغاز ويكون على شكلين أما على شكل كتل وبودرة صفراء اللون أو على شكل شرائح صفراء اللون.


الكبريت عندما يحترق يذوب إلى لون أحمر قاني وليلا يمكن مشاهدة لهيب الكبريت المشتعل ذو اللون الأزرق
يستخدم الكبريت في كثير من الصناعات الكيميائية ومن أهم المنتجات حمض الكبريتيك H2SO4.
الكبريت معروف منذ العصرين الروماني واليوناني، وقد ذكره الشاعر الإغريقي القديم هوميروس في منتصف القرن التاسع قبل الميلاد. وقد استُخدم في الصين وفي مصر لتبييض الأنسجة، وللمحافظة على اللحوم عن طريق تدخينها. كان لاڤوازييه Lavoisier مابين(1743-1794) أول من تكهن خصائص الكبريت عنصراً، ولكن البرهان على ذلك تم من قبل غي لوساك Gay-Lussac مابين(1778-1850) وتينار Thénard مابين(1777-1857).
الكبريت عنصر كيميائي لا فلزي أصفر اللّون يوجد في كثير من أنحاء العالم، ورمزه الكيميائي (S). وقد استُخدِم لعدّة أغراض لمئات السنين. فقد استخدمه قدماء الإغريق والرومان منظفًا ومبيضًا ودواءً. واتضحت أهميته مؤخرًا كواحد من المكونات الرئيسية للبارود. ويستخدم الكبريت اليوم في منتجات متنوعة، وفي العمليات الصناعية.
درجة انصهار الكبريت 115 ْس، ودرجة غليانه (الشكل b) ت 444.67 ْس، أعداد أكسدته الأكثر شيوعاً - 2، 4، 6. كتلته الحجمية 2.07غ/سم3، نصف قطر الذرة 103.5 بيكومتر. الكهرسلبية (مقياس بولنغ) 2.56، نصف قطر الأيونS2- ت1.70بيكومتر، الترتيب الإلكتروني [Ne]3s23p4. و[Ne] هي البنية الإلكترونية للغاز الخامل النيون. طاقة التأين الأولى (كيلوجول/مول) تساوي 1003، الكمون القياسي ملف:8506-18.jpg يساوي 0.48 فلط، القساوة 2 موس mohs. والكبريت عازل كهربائياً. وأهم استعمالاته استحصال حمض الكبريت.


التعليق.



التعليق.
للكبريت - كما لكل من عناصر الفصيلة VI - أشكال متآصلة عدة. للكبريت الصلب شكلان بلوريان α وβ (الشكل-2أ). الشكل α ثابت عند درجة حرارة الغرفة وبلوراته معينية rhombic. أما فوق الدرجة 95.5 ْْس فالكبريت β هو الثابت وبلوراته أحادية الميل monoclinic.
إن تحول الكبريت المعيني إلى أحادي الميل بطيء؛ لذا يمكن الحفاظ على الشكل المعيني حتى درجة انصهاره (112.8 ْس). وهناك نوع بلوري ثالث للكبريت غير ثابت يحصل عليه بإضافة حمض كلور الماء المركز إلى ثيوكبريتات الصوديوم عند درجة الصفر المئوي (سلسيوس) ثم استخلاصه بوساطة التلوين وبلورته. وإذا صُبَّ الكبريت المصهور الساخن (فوق الدرجة160 ْس) في الماء يتكوَّن كبريت لدن لابلوري بلون أصفر بني. وإذا ترك الكبريت اللدن يبرد فإنه يتصلب ويصبح مؤلفاً من شكلين صلبين للكبريت Sα وSμ والشكل Sμ لا بلوري. وأشكال الكبريت جميعها لامعدنية في خواصها.
جزيء الكبريت بالدرجات العادية من الحرارة ثماني الذرة (S8)وله الشكل الحلقي (الشكل-2ب). وعندما ينصهر الكبريت يكون مؤلفاً من جزيئات S8، أما عندما تبلغ درجة الحرارة 159 ْس يطرأ عليه تحول مفاجئ إذ تزداد حرارته النوعية ازدياداً كبيراً وتزداد لزوجته (0.1 بواز عند الدرجة 159 ْس) فتصبح 200 بواز بدرجة 166 ْس. هذه التحولات تطرأ على الكبريت نتيجة لتحول بعض الجزيئات S8 إلى سلاسل مؤلفة من متماثرات (بولميرات) polymers عالية. وعندما يبدأ الكبريت بالغليان يكون بخاره مؤلفاً من جزيئات S8. وبارتفاع درجة الحرارة تتفكك الجزيئات إلى جزيئات أبسط S2,S4,S6 (الشكل-3).


التعليق.
فهرست [إخفاء]
1 الكبريت في الطبيعة
2 الاستخدامات
3 الخواص
4 الأشكال
5 كيفيّة الحصول على الكبريت
6 تصنيع حمض الكبريت - طريقة التماس المزدوج
7 ثلاثي أكسيد الكبريت
8 حمض الكبريت
9 الدور الحيوي
10 انظر أيضًا
11 وصلات خارجية
الكبريت في الطبيعة
يشكل الكبريت نحو 0.048% من الغلاف الصخري لقشرة الكرة الأرضية وبهذا يأتي ترتيبه في المرتبة الخامسة عشرة بين عناصر الجدول الدوري. يوجد الكبريت حراً (الشكل-1) في الطبيعة وفي العديد من خامات الكبريتيدات والكبريتات مثل البيريت FeS2 وكبريتيد الرصاص PbS وكبريتيد الزنك (التوتياء) ZnS و الشالكوبيريت CuFeS2 وكبريتات كل من الكالسيوم والباريوم والسترونسيوم. ويوجد أيضاً في الغاز الطبيعي بشكل H2كبريتيد الهدروجين S، وفي النفط بشكل حر أو بشكل مركبات كبريتيدية.


التعليق.

ويوجد الكبريت بمفرده في الطبيعة، وفي الفحم الحجري، والزيت الخام والغاز الطبيعي وصخر الزيت، وفي كثير من المواد المعدنية.
وأكثر المواد المعدنية الكبريتية وجودًا هو مركب الكبريت والحديد الذي يسمى البيريت. ويحتوي الغلاف الجوي للزهرة (فينوس) على الكبريت. ويعتقد بعض العلماء أن جوف المريخ يتألف من كبريتيد الحديد النقي، وهو مركب آخر من الحديد والكبريت. وقد وجد الفلكيون مركبات الكبريت في السحب الواقعة بين النجوم وفي النيازك.
وتحتاج كل النباتات والحيوانات إلى كميات ضئيلة من الكبريت لتبقى على قيد الحياة، وتتحصل النباتات عليه من التربة.وكثيرمن الأطعمة النباتية ومن بينها الكرنب (الملفوف)، والبصل، وطحين الصويا، أطعمة غنية بالكبريت. كما يحتوي المثيونين ـ وهو حمض أميني يحتاجه الإنسان في غذائه ـ على الكبريت أيضًا. ويوجد الكبريت في بعض الأطعمة مثل البيض ومنتجات الألبان واللحوم.

الاستخدامات
كل الكبريت المُستخرج حاليًّا يستخدم في تحضير حمض الكبريتيك، وهو مركب كبريتي، ويُعد أهم مادة كيميائية تجارية في العالم. ويستخدم في إنتاج الأصباغ والدهانات (الطلاء)، والورق والمنسوجات وعدد من الكيميائيات الصناعية. كما يُستخدم أيضًا في إنتاج الفلزات وفي تكرير النفط.
أما المنتجات الأخرى المحتوية على الكبريت، فتشمل بعض أنواع الأسمدة، والمتفجرات ومبيدات الفطر والحشرات، والمطاط، والشامبو، والبطاريات (المراكم) وكذلك المواد الكيميائية المستخدمة في أفلام التصوير. كما يدخل الكبريت في صناعة الأدوية كواحد من المكونات. ويمكن استخدامه في إنشاء الطرق بدلاً من الأسفلت.

الخواص
الكبريت لاطعم له ولارائحة، ووزنه الذري 32,064، وعدده الذري 16. وينصهر عند درجة 120°م إذا سخن تدريجيًا، أمّا إذا سخن بسرعة فينصهر عند درجة 113°م. ويغلي عند درجة 444,6°م، وعند درجات حرارية أعلى من 150°م يصير غليظًا ولزجًا. ويصير أكثر سيولة مرة أخرى بعد أن تصل درجة الحرارة إلى أعلى من 250°م ويتغير لونه من الأصفر إلى الأحمر. أما لونه عند الغليان فهو بني قاتم.
والكبريت عنصر متفاعل جدًا، ويشتعل في الهواء عند درجة 250°م. وباحتراقه يتحد مع الأكسجين ليكون ثاني أكسيد الكبريت، وهو غاز عديم اللّون يوجد بكثرة في الأماكن المكتظّة بالسكان. وقد اقترن هذا الغاز بأمراض التنفُّس وإتلاف المباني والأمطار الحمضيّة انظر: المطر الحمضي.
وأغلب كميّات هذا الغاز الموجودة في الهواء تنتج من احتراق الفحم الحجري المحتوي على الكبريت. وتحُدّ قوانين حماية البيئة في دول كثيرة من كميات الكبريت التي تفرز بوساطة منشآت الطاقة الحارقة للفحم الحجري.
ـ بلورة الكبريت من محلول ثنائي كبريتيد الكربون:
بعد إذابة الكبريت في كبريتيد الكربون CS2 يترك المحلول في طبق قليل العمق مدة طويلة فتتشكل بلورات كبريت معينية صفراء ولكنها مشوهة.
ـ يذوب الكبريت في كبريتيت الصوديوم ويتكون ثيوكبريتات الصوديوم Na2S2O3، وفي السيانيد ويتكون ثيوسيانات SCN، كما يذوب في محاليل كبريتيدات المعادن القلوية[القلويات]، ويذوب في كبريتيد الأمونيوم (NH4)2S ويتكون مزيج من الأيونات العديدة الكبريت:

8506-2.jpg والشاردة (الأيون)8506-13.jpg تشبه في تركيبها أيون فوق الأكسيد 8506-31.jpg وما البيريت إلا ثنائي كبريتيد الحديد FeS2.
ـ يتفاعل الكبريت بشدة مع عناصر كثيرة ويكوّن معها مركبات كيمياوية، ويشذ عن ذلك العناصر: الذهب والبلاتين والإريديوم والآزوت (النتروجين) والتلور واليود والغازات النادرة. ويحترق الكبريت في الهواء بسهولة بلهب أزرق معطياً ثنائي أكسيد الكبريت SO2 وهو غاز سام يتميز برائحة كريهة، وقد يرافق التفاعلَ تشكلُ القليل من ثلاثي أكسيد الكبريت SO3.
8506-28.jpg
يدعى محلول SO2 في الماء «حمض الكبريت IV» ولكنه بمعزل عن الماء لا وجود لهذا الحمض لأنه لايمكن فصله. ولكن تعرف أملاحه الحمضية مثال ذلك NaHSO3 وأملاحه المعتدلة مثل Na2SO3.
ـ تفاعل الكبريت مع بعض المعادن والمركبات واللامعادن:
يحترق خليط من الكبريت مع المعادن في تفاعلات ناشرة للحرارة ويتكون كبريتيدات المعادن ويرافق ذلك انطلاق شرارة أو بصيص ضوئي، ومن هذه التفاعلات:
8506-10.jpg
كما يتفاعل الكبريت مع غاز الميتان في الدرجة 700 ْس وبوجود أكسيد الألمنيوم الذي يعمل وسيطاً (حفازاً) معطياً كبريتيد الكربون (CS2)، وهو سائل سام لا لون له.
8506-32.jpg
يتفاعل غاز الهدروجين عند الدرجة 450 ْس مع الكبريت وهو في حالة الغليان والتفاعل ناشر للحرارة (20 كيلو جول/مول).
8506-30.jpg لهذا التفاعل أهمية خاصة في عملية إزالة أو نزع الكبريت من المشتقات النفطية، أي من المركبتانات وثنائي الكبريتيد والتيوفين وغير ذلك من مركبات ضارة لو بقيت في المشتقات النفطية:
8506-23.jpg
تعطي تفاعلات هدرجة المركبات الكبريتية في المشتقات البترولية غاز H2S[ر. كبريت الهدروجين (مشتقات -)] ومواد أخرى. يحضر كبريتيد الهدروجين وهو غاز سام بفعل حمض على كبريتيد معدن خاصة كبريتيد الحديد (II)، ويحترق كبريتيد الهدروجين بوجود كمية زائدة من الهواء فيتكوَّن ثنائي أكسيد الكبريت وماء. وإذا جرى الاحتراق في كمية محدودة من الهواء يتكوّن الكبريت الحر إذ يتفاعل ثنائي أكسيد الكبريت مع كبريتيد الهدروجين حسب المعادلة:
8506-12.jpg
وبهذا التفاعل يعلّل تشكل توضعات الكبريت الحر في المناطق البركانية. وH2S حمض ضعيف (K1 =ت1.1×10-7 و K2 =ت10-14).

الأشكال
يوجد الكبريت في أشكال عدّة تُسمى المتآصلات، وأكثر المتآصلات شيوعًا هو الكبريت معيِّني الشكل، وهو مادة متبلِّرة صفراء ليمونيّة اللّون وثابتة عند درجة حرارة الغرفة. أما الكبريت أحادي الميل أو الموشوري، فهو ثابت فقط ما بين درجة 94°م و120°م. وتوجد كبلورات إبريّة طويلة عديمة اللّون تقريبًا.
أما الكبريت غير المتبلر أو البلاستيكي فهو ناعم وليّن ولزج و يتمدد كالمطاط. وكلا النوعين ـ الكبريت أحادي الميل والكبريت غير المتبلر ـ يتحولان إلى الكبريت معيني الشكل عند درجة حرارة الغرفة.
ويمكن تحضير الكبريت معيني الشكل بعدة طُرُق للاستخدام التجاري. فمثلاً تتكون حبيبات الكبريت الناعمة عند تكثيف الكبريت. وتسمى هذه الحبيبات زهور الكبريت لأنها توجد في نسق كالأزهار. ويصنع الكبريت الأسطواني بتقوية الكبريت السائل في قوالب أسطوانية الشكل، أما كتل الكبريت فتحضر برش الكبريت المنصهر في أحواض الماء.
كيفيّة الحصول على الكبريت


طريقة الحصول على الكبريت أكثر من نصـف كمية الكبريت المستخدمـة حاليًـا تسترجع من مركبات الكبـريت الموجـودة بالزيت والغـاز الطبيعي وذلك بطريقة تحويل كلوس. ويوضح الشكل أدناه الخطوات الأساسية التي تشملها هذه الطريقة.
حصلت كثير من الصناعات قبل القرن العشرين على الكبريت من الترسبات البركانية ومن مناجم الكبريت في صقلية ومن البيريت المحمّص. وظلّت الولايات المتحدة المنتج الرائد للكبريت منذ عام 1900م. وحتى الخمسينيات من القرن العشرين اعتمد إنتاج الكبريت على طريقة فراش. فقد اكتشف هيرمان فراش، المهندس الكيميائي الأمريكي، عام 1891م، أن بالإمكان صهر الكبريت وهو في باطن الأرض وذلك بوساطة بخار مسخن لأكثر من درجة حرارة غليان الماء. وفي هذه الطريقة يُسخّن الماء تحت الضغط إلى درجة حرارية أعلى من درجة انصهار الكبريت. ويُضخ الماء بوساطة المضخات إلى داخل الأرض حيث يصهر الكبريت إلى سائل مزبد خفيف. ويرفع الكبريت السائل إلى السطح بوساطة الهواء المضغوط. وأغلب الكبريت المنتج بهذه الطريقة له درجة نقاء تتراوح ما بين 99,5% و99,9%.
ومازالت طريقة فراش تستخدم بتوسُّع، إلا أن أغلب كميات الكبريت المنتجة حاليًا تأتي من مركبات الكبريت الموجودة بالزيت والغاز الطبيعي. وتحول هذه المركبات إلى كبريتيد الهيدروجين في موقع المصفاة أو البئر. يسخن الكبريتيد ويحول من بعد ذلك إلى الكبريت بدرجة نقاء 99,99%.
هذه العملية التي تُسمى تحويل كلوس اقترحها المهندس الكيميائي البريطاني س.ف. كلوس عام 1883م.
يُستحصَل الكبريت إما من مناجم الكبريت حيث يوجد حراً في ترسبات ملحية من كبريتات الكلسيوم وكبريتات الكلسيوم المميهة وكربونات الكلسيوم وملح صخري، وإما من غاز كبريتيد الهدروجين الناتج من هدرجة المشتقات النفطي بهدف الحصول على كبريت الهدروجين أولاً ومنه على الكبريت.
ظلت صقلية أهم مصدر للكبريت في العالم حتى أوائل القرن العشرين. والطريقة التي كانت تستعمل لاستحصاله من خاماته الحاوية على 15-20% كبريت هي وضعه في فرن مبني من الآجر، ثم إشعاله، فيحترق 30% منه وينتشر من الحرارة ما يكفي لإذابة القسم الباقي من الكبريت الذي يسيل من جانب الفرن. والكبريت الناتج غير نقي ويجب تقطيره للحصول على كبريت نقي. وفي عام 1867 اكتشف وجود كبريت على عمق 150 متراً تحت طبقة رملية على شاطئ خليج المكسيك ويجري في الطبقة الرملية ماء غني بكبريتيد الهدروجين. وفي أول محاولة لاستخراج هذا الكبريت قتل خمسة من العمال بالغاز الأخير. وفي عام 1890 فكر فراش Frasch وهو كيميائي كان يعمل في إحدى شركات البترول في حفر بئر تصل إلى الطبقة الغنية بالكبريت، ثم صهر الكبريت بوساطة بخار الماء وسحبه بوساطة مضخة.
يستحصل الكبريت من مناجمه حسب طريقة فراش بوساطة ماء محمَّص (فوق مسخّن) ضغطه 25-40 ضغطاً جوياً ودرجة حرارته نحو 160-175 ٍْس كما يتضح من (الشكل-4).


التعليق.
يدخل الماء المحمَّص بأنبوب خارجي إلى باطن الأرض حيث الكبريت؛ ويؤدي ذلك إلى ذوبان الكبريت وتحوله إلى رغوة تصعد إلى سطح الأرض بوساطة هواء ساخن ضغطه نحو 40 ضغطاً جوياً، ويحتاج الحصول على طن واحد من الكبريت إلى نحو 10-15 طناً من الماء المحمص. يبلغ قطر الأنبوب الخارجي نحو 25سم، وقطر أنبوب الكبريت نحو 15سم، أما قطر أنبوب الهواء الساخن والمضغوط فيبلغ نحو 7.5سم.
وللحصول على الكبريت من غاز كبريتيد الهدروجين تبعاً لطريقة كلاوس Claus في مصافي البترول (الشكل-5) يجب أولاً فصل المواد الضارة العائدة إلى مركبات عضوية فيها مثل الكبريت والأكسجين والآزوت وكذلك المركبات المعدنية، وإن فصل هذه المواد ضروري للأسباب الآتية:
ـ تسمِّم مركبات العناصر المذكورة المواد المحفِّزة المستخدمة في عمليات تكرير البترول.
ـ تسبب تآكل الأجهزة وانسداد الأنابيب بسبب الأملاح، مثال ذلك أملاح الأمونيوم.
ـ تلوث المشتقات النفطية البيئة عند حرقها[بنزين (وقود السيارات) أو مازوت (زيت الوقود) أو كاز] لأنها تطلق أكاسيد الآزوت والكبريت وغيرها.

ـ لهذه المركبات روائح كريهة ولهذا لا يجوز أن توجد في المشتقات البترولية ولا في المواد المصنَّعة منها.
للحصول على الكبريت يجب أولاً الحصول على غاز H2S من المشتقات النفطية عن طريق هدرجتها تبعاً للشروط العامة الآتية: درجة الحرارة: 230-450 ْس، الضغط: 24-60 بار، السرعة الحجمية: 2-20 في الساعة وتعني نسبة الحجم المتدفق من المشتق النفطي مقدَّراً بالمتر المكعب إلى حجم وعاء التفاعل (حجم العمود أو المفاعل) مقدراً بالمتر المكعب في الساعة الواحدة، وتجري العملية بوجود وسيط مناسب.
8506-22.JPG
تنطلق عملية كلاوس في الحصول على الكبريت من كبريتيد الهدروجين وأكسجين الهواء تبعاً للتفاعل الإجمالي الآتي وهو تفاعل ناشر للحرارة:
8506-17.JPG
أ) يحترق جزء من غاز H2S في مرجل كلاوس بفعل حرارة التفاعل مما يؤدي إلى تحرر نحو 70% من مجمل الكبريت.
8506-15.JPG
ب) بعد أن يبرد ما تبقى من غاز (H2S+SO2) إلى الدرجة 200-300 ْس يقاد إلى فرن تماس، فيه مادة محفزة (TiO2+Al2O3) فيتحرر الكبريت مجدداً تبعاً للتفاعل الآتي:
8506-1.JPG
يستهلك معظم الكبريت المستحضر صناعياً في صناعة حمض الكبريت، وتستخدم كميات صغيرة منه في كبرتة المطاط، وفي صناعة الكبريتيت وثيو الكبريتات Na2S2O3، كما يستعمل في قصر الفواكه المجفَّفه وفي رش النباتات، وفي صنع المتفجرات والأصبغة واللدائن (البولميرات) والمنظفات وعدد لا يحصى من العمليات الكيمياوية.
تصنيع حمض الكبريت - طريقة التماس المزدوج
يصنّع حمض الكبريت حالياً تبعاً لطريقة التماس المزدوجة انطلاقاً من الكبريت والهواء باستخدام خماسي أكسيد الفاناديوم مادةً حافزة (وسيطاً).
8506-19.JPG

g ترمز إلى غاز، l ترمز إلى السائل، aq ترمز إلى محلول.
ويمكن التعبير عن مجمل عملية تشكل حمض الكبريت بالمعادلة الآتية:
8506-19.JPG
إن أكسدة ثنائي أكسيد الكبريت SO2 إلى ثلاثي أكسيد الكبريت SO3 هو قلب عملية تصنيع حمض الكبريت والذي يتم على خماسي أكسيد الفاناديوم أو البلاتين عند الدرجة 450 ْس تقريباً. ولذلك سميت هذه الطريقة طريقة التماس.
لايمكن الحصول على حمض الكبريت بالاتحاد المباشر بين SO3 والماء؛ إذ يؤدي ذلك إلى ضباب يصعب تكثيفه، فتعتمد الطريقة الصناعية على حل SO3 في H2SO4 لتشكيل بيرو حمض الكبريت H2S2O7 (التفاعل 3)، وبتمديد هذا الحمض ينتج حمض الكبريت.
ثلاثي أكسيد الكبريت
لثلاثي أكسيد الكبريت SO3 ثلاث حالات: غازية ويكون على شكل جزيء SO3، وسائلة ويكون على شكل ثلاثية الجزيء (SO3)3، وصلبة ويكون على شكل متماثر [(SO3)3].
يتفاعل ثلاثي أكسيد الكبريت بشدة مع الماء مطلِقاً كمية كبيرة من الحرارة (-70.69 كيلو جول/مول) مشكلاً حمض الكبريت:
8506-16.JPG

حمض الكبريت
لجزيء حمض الكبريت وأيون (شاردة) الكبريتات الصيغتان المنشورتان الآتيتان:
8506-5.JPG
حمض الكبريت الصافي سائل لالون له ولا رائحة، لزج قليلاً، نقطة انصهاره 10.4 ْس، ونقطة غليانه. 279.6 ْس (98%) . ولحمض الكبريت غير المائي كتلة حجمية مقدارها 1.8269غ/سم3 عند الدرجة صفرمئوية ( سلسيوس)، ولزوجة ديناميكية تزداد مع انخفاض درجة الحرارة وزيادة التركيز لتصل إلى أعلى قيمها في مجال التركيزH2SO4 85-90%. تزداد ناقلية حمض الكبريت الكهربائية مع التركيز لتبلغ أعلى قيمة لها[0.80 سيمنز.سم-1] عند التركيز H2SO4 33.5% حيث تبلغ الكتلة الحجمية 1.25غ/سم3 عند الدرجة 20 ْس ومن ثم تنقص إلى أن تقترب من الصفر من أجل H2SO4 100%.
وحمض الكبريت قابل للمزج مع الماء بكل نسبة وذلك في تفاعل ناشر للحرارة. يشكل مع الماء العديد من الهدرات (مثل: H2SO4.x H2O، x تراوح بين 1 و6) ويذيب كميات غير محددة من SO3 مشكلاً حمض الكبريت المدخن (الأوليوم) oleum. يُعطى تركيز الأوليوم بالنسبة المئوية الكتلية للمركب SO3 المنحل والحر في 100% حمض كبريت ويحتوي على حموض كبريتية بلمرية polysulfuric acids مثل بيروحمض الكبريت أو ثاني حمض الكبريت H2S2O7 وأخرى أغنى بـ SO3 مثل H2S3O10 وH2S4O13.
لا يتشرد حمض الكبريت بتركيز 100% إلا قليلاً تبعاً لتفاعلات توازنية عديدة، على سبيل المثال:
8506-3.JPG
لهذا يكون لحمض الكبريت الصافي (100%ن H2SO4) ناقلية كهربائية أصغرية تقترب من الصفر. ومع تمديد حمض الكبريت تزداد ناقليته بسبب تفاعلي التشرد:
8506-9.JPG
يبلغ تشرد الخطوة الأولى لمحلول حمض متوسط التركيز (مثل: محلول يحوي مولاً واحداً في اللتر من حمض الكبريت) نحو 100%. ولكن تشرد الخطوة الثانية لايتجاوز 1.3% وإن كما يتضح ذلك من ثابت تشرد هذه الخطوة:
8506-7.JPG
يتفاعل حمض الكبريت المركز مع الماء الأكسجيني[ر] H2O2 معطياً بيرأكسو ثاني حمض الكبريت H2S2O8. وشاردة بير أكسو ثاني الكبريتات من أقوى المؤكسدات.
يؤكسد حمض الكبريت المركز والساخن المعادنَ الثمينة وكذلك الكربون والفسفور والكبريت في حين يرجع (يختَزَل) الحمض إلى SO2، ومن هذه التفاعلات:
8506-11.JPG

يؤكسد حمض الكبريت الممدد المعادن غير الثمينة التي كمونها القياسي أقل من صفر، أي أقل من كمون الكترود (مسرى) الهدروجين (2H+/H2) القياسي الذي يساوي الصفر في هذه الحالة ترجَع بروتونات الحمض إلى هدروجين. أما إذا كان الحمض مركزاً فترجَع الكبريتات إلى كبريت الهدروجين:
8506-6.JPG
لكن حمض الكبريت المركز يؤكسد التوتياء إلى Zn+2 ويرجَع إلى كبريت الهدروجين كالآتي:
8506-27.JPG
لا يعد حمض الكبريت من العوامل agents المؤكسدة القوية ولكنه عامل قوي لنزع الماء dehydrating agent فهو ينزع الماء من الكربوهدرات (السكريات[ر]) ومن مواد عضوية أخرى محولاً إياها إلى كربون تبعاً للتفاعل العام:
8506-20.JPG

يستخدم حمض الكبريت في كثير من الصناعات الكيمياوية، مثل تصنيع حمض الفسفور (لصناعة الأسمدة)، وتصنيع لوريل كبريتات الصوديوم للمنظفات، تبعاً للتفاعلين الآتيين:
8506-4.JPG ويكوّن ملح الصوديوم الناتج مع أيونات الكلسيوم والمغنزيوم في الماء القاسي معقدات complexes منحلة ومن ثم لا تترسب الشوارد المذكورة كما يحدث في حال استخدام الصابون العادي.
27‏/2‏/2014 تم النشر بواسطة Manal mec.
قد يهمك أيضًا
كيف يتم طلاء الحديد بالذهب ؟
كيف اعرف ان المادة التي لدي هي كبريت ؟
ممنا تصنع العلكه ؟
.ما معنى كلمة فيتامين
هل الكبريت مفيد للبشرت?
تسجيل الدخول
عرض إجابات Google في:: Mobile | كلاسيكي
©2014 Google - سياسة الخصوصية - مساعدة